Bayern München aloitti Mestarien liigan rujolla 9–2-voitolla Dinamo Zagrebista. Harry Kane laukoi ottelussa neljä maalia ja ohitti Wayne Rooneyn kaikkien aikojen parhaana englantilaisena maalintekijänä Mestarien liigassa.
Bayernista tuli myös ensimmäinen joukkue kilpailun historiassa, joka on tehnyt yhdessä ottelussa yhdeksän maalia.
Kanen lisäksi kesän hankinta Michael Olise osui kahdesti, Raphael Guerreiro, Leon Goretzka ja Leroy Sane kertaalleen.
Avausjakson jälkeen lukemin 3–0 johtanut Bayern päästi vieraat toisen puoliajan alkuun maalin päähän, mutta meni lopulta Kanen rangaistuspotkujen johdolla menojaan.
Kotijoukkueen Thomas Müllerista tuli ottelussa eniten Mestarien liigan kamppailuita yhdessä seurassa pelannut pelaaja ohi Barcelona-ikoni Xavin. Ottelu oli Müllerille kilpailussa järjestyksessään numero 152.
Espanjassa Real Madrid esiintyi tukkoisesti, mutta voitti Stuttgartin lopulta lopulta 3–1. Kylian Mbappen avausmaali ja Endrickin 3–1-osuma olivat samalla molemmille ensimmäiset Mestarien liiga -maalit uudessa seurassa. Voittomaalista vastasi Luka Modricin kulmapotkun sisään puskenut Antonio Rüdiger.
2:10
Maalikooste: Real Madrid teki lopulta tutut temput – Kylian Mbappe ja Endrick avasivat hanat myös Mestarien liigassa
Endrickistä tuli myös 18 vuoden ja 59 päivän iässä Real Madridin historian nuorin Mestarien liigassa maalin tehnyt pelaaja. Samoin oli Juventuksen Kenan Yildizin laita, jonka yksi kilpailun avausillan upeimmiksi muodostuneista osumista vei Juventuksen 1–0-johtoon PSV:tä vastaan. Torinolaiset voittivat lopulta 3–1.
Alkuillan toisessa ottelussa Aston Villa haki sveitsiläisestä Young Boysista selkeän 3–0-vierasvoiton. Bayern Münchenin seuraavaksi kohtaavan Villan toinen osuma piti sisällään suorastaan koomisia piirteitä.
Sporting voitti Lillen 2–0 ja tulikuumassa vireessä oleva ruotsalainen Viktor Gyökeres osui uransa ensimmäisessä Mestarien liiga -ottelussa. Gyökeres on tehnyt kauden alussa sekä seura- että maajoukkue huomioiden yhdeksässä ottelussa 12 maalia ja antanut viisi maalisyöttöä.
San Sirolla Liverpool voitti AC Milanin 3–1 jäätyään tappioasemalle vain kahden minuutin ja 47 sekunnin jälkeen. Liverpoolin osumat iskivät Ibrahima Konate, Virgil van Dijk ja Dominik Szoboszlai.
3:32
Liverpool selviytyi shokkialusta – AC Milanin löperö puolustaminen sai Tuomas Virkkusenkin tuohtumaan: "Amatöörimäistä"